鍋爐清洗腐蝕失重法測定
鍋爐清洗液的試片表面狀態(tài)良好，未觀察到點蝕情況；３號清洗液的試片表面覆蓋一層黑色腐蝕產(chǎn)物，除去腐蝕產(chǎn)物后，發(fā)現(xiàn)試片表面出現(xiàn)嚴重點蝕。鍋爐清洗試片的腐蝕速率見表２，浸泡過程中Ｆｅ３＋目前大部分酸洗用緩蝕劑尚未能有效抑制Ｆｅ３＋所引起的腐蝕，當清洗液中Ｆｅ３＋含量較高時，對鐵的腐蝕程度加劇，甚至引起點蝕［１］。因此，ＤＬ／Ｔ ７９４—２００１《火力發(fā)電鍋爐化學清洗導則》明確規(guī)定：在鍋爐化學清洗時，當清洗液中Ｆｅ３＋含量不低于３００ｍｇ／Ｌ時應加入適量的還原劑，如氯化亞錫、聯(lián)氨、抗壞血酸鈉等將Ｆｅ３＋還原，防止其對基體的腐蝕。然而在實際鍋爐化學清洗過程中，往往因為還原劑的投加方式不正確導致清洗液中Ｆｅ３＋濃度持續(xù)升高，造成清洗腐蝕速率超標。將實際電廠鍋爐清洗后的排放液配制成含Ｆｅ３＋質量濃度分別為０、１５０、５００、１?。担埃埃恚纾套笥遥徫g劑質量濃度為０．３％，其余成分初始含量見表１。其中，鐵離子的測定采用ＥＤＴＡ滴定法。
酸濃度的測定采用ＮａＯＨ中和滴定法。當清洗液中Ｆｅ３＋質量濃度較低時（＜５００ｍｇ／Ｌ），試片受到的腐蝕程度較輕，但腐蝕速率隨Ｆｅ３＋含量的升高迅速增加。當Ｆｅ３＋質量濃度約為１?。矗埃埃恚纾虝r，腐蝕速率達６．４６ｇ／（ｍ２·ｈ），是Ｆｅ３＋質量濃度為５００ｍｇ／Ｌ時的３８倍。此外，從圖１可見，浸泡過程中Ｆｅ３＋的還原速度很快，說明式（２）的反應速度很快，即當酸洗液中存在Ｆｅ３＋時，鋼鐵基體將很快受到腐蝕。二價Ｆｅ化合物。在清洗液中還原劑不足且充分接觸空氣的條件下，其中的Ｆｅ２＋將被氧化成Ｆｅ３＋，成為Ｆｅ３＋的另一種重要來源。徐邵齡等研究了在曝氣的條件下ｐＨ值對Ｆｅ２＋轉化的影響，試驗表明ｐＨ值越高，Ｆｅ２＋氧化的速度越快，且該反應為自催化反應，即當溶液中產(chǎn)生Ｆｅ＋后，將催化Ｆｅ２＋的氧化過程，并認為溶液中ＯＨ－能促進亞鐵離子的水解，產(chǎn)生的亞鐵水解產(chǎn)物由于對中心離子的電中和使Ｆｅ２＋對配位結合的水分子極化能力減弱，造成配位水的“遮蔽效應”消失而使溶液中的氧分子直接氧化Ｆｅ２＋。因此，在清洗接近終點時，剩余酸濃度較低，ｐＨ值升高，在此情況下Ｆｅ２＋極易轉化成Ｆｅ３＋。
